我們工廠在做職業(yè)衛(wèi)生管理工作中最重要的一個事項就是一年一度的職業(yè)病危害因素定期檢測,這是根據《職業(yè)病防治法》要求用人單位要盡到的法定義務,但很多工廠對這一檢測沒有什么概念,覺得就是隨便做個樣子應付一下的事情,殊不知,職業(yè)病危害因素的檢測是有著嚴謹?shù)臉藴室?guī)范的,所以一定要找正規(guī)的職業(yè)衛(wèi)生技術服務機構,而不是隨便一家檢測機構就能做的,下圖是服務機構的資質:
注意看,資質上面還有業(yè)務范圍的,看覆蓋了哪些行業(yè)范圍,這些行業(yè)范圍比較籠統(tǒng),但有這七個的就基本上涵蓋了所有行業(yè),除了核工業(yè)、煤礦等。現(xiàn)在在監(jiān)管部門嚴格監(jiān)管下,職業(yè)衛(wèi)生技術服務機構大多也嚴格遵守行業(yè)準則,不會超范圍從事檢測。而進行檢測也都是要按照行業(yè)標準規(guī)范和方法執(zhí)行的,而不是自由發(fā)揮。
先來看看有哪些法規(guī):
(1)《中華人民共和國職業(yè)病防治法》(中華人民共和國主席令,第60號,2001年10月發(fā)布;中華人民共和國主席令,第52號,2011年12月修正);
(2)《使用有毒物品作業(yè)場所勞動保護條例》(國務院令第352號,2002年5月);
(3)《高毒物品目錄》(衛(wèi)生部衛(wèi)法監(jiān)發(fā)[2003]142號,2003年6月);
(4)《職業(yè)病危害因素分類目錄》(國衛(wèi)疾控發(fā)[2015]92號,2015年11月) ;
(5)《工作場所職業(yè)衛(wèi)生監(jiān)督管理規(guī)定》(國家安全生產監(jiān)督管理總局令第47號,2012年6月);
(6)《用人單位職業(yè)病危害因素定期檢測管理規(guī)范》(安監(jiān)總廳安健[2015]16號,2015年2月)。
標準規(guī)范:
(1)《工作場所有害因素職業(yè)接觸限值》(GBZ 2.1-2007);
(2)《工作場所空氣中有害物質監(jiān)測的采樣規(guī)范》(GBZ 159-2004);
(3)《工作場所物理因素測量》(GBZ/T189.3-2007);
(4)《工作場所防止職業(yè)中毒衛(wèi)生工程防護措施規(guī)范》(GBZ/T 194-2007);
(5)《密閉空間作業(yè)職業(yè)危害防護規(guī)范》(GBZ/T 205-2007);
(6)《工作場所空氣有毒物質測定》(GBZ/T300-2017)
檢測方法:
根據《工作場所空氣有毒物質測定》(GBZ/T300-2017)標準集合,目前共有91份不同空氣有毒危害因素的檢測方法,下面例舉一兩個常見的危害因素檢測規(guī)范。
1、鉛及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光譜法
1.1 原理
空氣中氣溶膠態(tài)鉛及其化合物(包括鉛塵和鉛煙等)用微孔濾膜采集,酸消解后,用乙炔-空氣火焰原子吸收分光光度計,在283.3 nm波長下測定吸光度,進行定量。
1.2 儀器
1.2.1 微孔濾膜,孔徑0.8 μm。
1.2.2 大采樣夾,濾料直徑為37 mm或40 mm。
1.2.3 小采樣夾,濾料直徑為25 mm。
1.2.4 空氣采樣器,流量范圍為0 L/min~2 L/min和0 L/min~10 L/min。
1.2.5 燒杯,50 mL。
1.2.6 控溫電熱器。
1.2.7 具塞刻度試管,5 mL。
1.2.8 容量瓶,50 mL。
1.2.9 原子吸收分光光度計,具乙炔-空氣火焰燃燒器和鉛空心陰極燈。
1.3 試劑
1.3.1 實驗用水為去離子水,用酸為優(yōu)級純。
1.3.2 消解液:1體積高氯酸(ρ20=1.67 g/mL)與9體積硝酸(ρ20=1.42 g/mL)混合。
1.3.3 硝酸溶液,1%(體積分數(shù))。
1.3.4 標準溶液:用硝酸溶液稀釋國家認可的鉛標準溶液成100.0 μg/mL標準應用液。
1.4 樣品的采集、運輸和保存
1.4.1 現(xiàn)場采樣按照GBZ 159執(zhí)行。
1.4.2 短時間采樣:在采樣點,用裝好微孔濾膜的大采樣夾,以5.0 L/min流量采集15 min空氣樣品。
1.4.3 長時間采樣:在采樣點,用裝好微孔濾膜的小采樣夾,以1.0 L/min流量采集2 h~8 h空氣樣品。
1.4.4 采樣后,打開采樣夾,取出微孔濾膜,接塵面朝里對折兩次,放入清潔的塑料袋或紙袋中,置清潔容器內運輸和保存。樣品在室溫下可長期保存。
1.4.5 樣品空白:在采樣點,打開裝好微孔濾膜的采樣夾,立即取出濾膜,放入清潔的塑料袋或紙袋中,然后同樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少于2個樣品空白。
1.5 分析步驟
1.5.1 樣品處理:將采過樣的微孔濾膜放入燒杯中,加入5 mL消解液,蓋上表面皿,在控溫電熱器上200℃左右緩緩消解至溶液近干為止。取下,稍冷,用硝酸溶液將殘液定量轉移入具塞刻度試管中,并稀釋至5.0 mL,樣品溶液供測定。若樣品溶液中鉛濃度超過測定范圍,用硝酸溶液稀釋后測定,計算時乘以稀釋倍數(shù)。
1.5.2 標準曲線的制備:取5支~8支50 mL容量瓶,分別加入0.0 mL~10.0 mL鉛標準應用液,用硝酸溶液定容,配成0.0 ?g/mL~20.0 ?g/mL濃度范圍的鉛標準系列。將原子吸收分光光度計調節(jié)至最佳測定狀態(tài),在283.3 nm波長下,用乙炔-空氣貧燃氣火焰分別測定標準系列各濃度的吸光度。以測得的吸光度對相應的鉛濃度(μg/mL)繪制標準曲線或計算回歸方程,其相關系數(shù)應≥0.999。
1.5.3 樣品測定:用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液,測得的吸光度值由標準曲線或回歸方程得樣品溶液中鉛的濃度(μg/mL)。
4.6 計算
1.6.1 按GBZ 159的方法和要求將采樣體積換算成標準采樣體積。
1.6.2 按式(1)計算空氣中鉛的濃度:
式中:
C——空氣中鉛的濃度,單位為毫克每立方米(mg/m3);
5——樣品溶液的體積,單位為毫升(mL);
C0——測得的樣品溶液中鉛的濃度(減去樣品空白),單位為微克每毫升(μg/mL);
V0——標準采樣體積,單位為升(L)。
1.6.3 空氣中的時間加權平均接觸濃度(CTWA)按GBZ 159 規(guī)定計算。
1.7 說明
1.7.1 本法按照GBZ/T 210.4 的方法和要求進行研制。本法的檢出限為0.06 μg/mL,定量下限為0.2μg/mL,定量測定范圍為0.2 μg/mL~20 μg/mL;以采集75L 空氣樣品計,最低檢出濃度為0.004 mg/m3,最低定量濃度為0.013 mg/m3;平均相對標準偏差為4.0%,平均采樣效率98.5%。
1.7.2 微孔濾膜在使用前應測定其空白,若空白高,可用硝酸溶液洗滌、晾干后使用。
1.7.3 本法測得的是總鉛,不能分別檢測鉛塵和鉛煙及其他鉛化合物。
1.7.4 樣品也可采用微波消解法。
1.7.5 樣品溶液中含有100 μg/mLSn4+或Zn2+會產生一定的正干擾;在微酸性溶液中,W6+也有干擾,加入酒石酸可消除。
1.7.6 在檢測低濃度鉛時,本法也可使用217.0 nm 進行測定,但要注意共存物的干擾。
2 揮發(fā)性有機化合物的溶劑解吸-氣相色譜-質譜法
2.1 原理
空氣中揮發(fā)性有機化合物(見表1)的蒸氣用活性炭采集,二硫化碳解吸,經氣相色譜柱分離,質譜檢測器檢測,以氟苯作內標,由保留時間和質譜圖定性,定量離子的峰面積之比定量。
2.2 儀器
2.2.1 活性炭管,溶劑解吸型,內裝100mg/50mg活性炭。
2.2.2 空氣采樣器:流量范圍為0mL/min~500mL/min。
2.2.3 溶劑解吸瓶,2mL。
2.2.4 微量注射器。
4.2.5 氣相色譜-質譜聯(lián)用儀操作參考條件:。
a)氣相色譜儀操作參考條件:
1)色譜柱:60m×0.20mm×1.12μm,VOC專用柱。
2)柱溫:初溫38℃,保持3min;以5℃/min升至80℃,保持5min;以5℃/min升至140℃,保持1min;以40℃/min升至270℃,保持6min。
3)氣化室溫度:270℃。
4)載氣(氦)流量:1.0mL/min。
5)分流比:10:1。
b)質譜儀操作參考條件:
1)電子轟擊離子源:EI;
2)離子源能量:70eV;
3)離子源溫度:230℃;
4)四極桿溫度:150℃;
5)接口溫度:270℃;
6)掃描范圍:35amu~350amu;
7)溶劑延遲:2min;
8)溶劑切除時間:9.32min~10.40min。
2.3 試劑
2.3.1 二硫化碳,色譜鑒定無干擾雜峰。
2.3.2 內標溶液:含10.0mg/mL 氟苯的二硫化碳溶液。密封后冰箱冷凍保存。
2.3.3 標準溶液:加少量二硫化碳于容量瓶中,準確量取或稱取一定量的一種或多種待測物,用二硫化碳定容,計算溶液中各待測物的濃度,為待測物的標準溶液。密封后冰箱冷凍保存。
2.4 樣品的采集、運輸和保存
2.4.1 現(xiàn)場采樣按照GBZ 159 執(zhí)行。
2.4.2 短時間采樣:在采樣點,用活性炭管以100mL/min 流量采集15min 空氣樣品。
2.4.3 長時間采樣:在采樣點,用活性炭管以50mL/min 流量采集2h~8h 空氣樣品。
2.4.4 采樣后,立即封閉活性炭管兩端,置清潔容器內運輸和保存。樣品在4℃冰箱內可保存5d。
2.4.5 樣品空白:在采樣點,打開活性炭管兩端,并立即封閉,然后同樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少于2 個樣品空白。
2.5 分析步驟
2.5.1 樣品處理
將前后段活性炭分別倒入兩支溶劑解吸瓶中,各加入1.0mL 二硫化碳及2.0μL 內標溶液,蓋緊瓶蓋后,解吸30min,不時振搖。樣品溶液供測定。
2.5.2 標準曲線的制備取4 支~7 支容量瓶,用二硫化碳稀釋標準溶液成0.0μg/mL~250.0μg/mL 濃度范圍的待測物的標準系列,每毫升中含2.0μL 內標溶液。參照儀器操作條件,將氣相色譜-質譜儀調節(jié)至最佳測定狀態(tài),進樣1.0μL,使用表1 中的各待測物的特征離子及參考定量離子,分別測定標準系列各濃度的定量離子與內標定量離子的峰面積之比(R 值)。以測得的R 值對相應的待測物濃度(μg/mL)繪制標準曲線或計算回歸方程,其相關系數(shù)應≥0.999。
2.5.3 樣品測定
2.5.3.1 用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液。若樣品溶液中待測物濃度超過測定范圍,用每1mL 二硫化碳含2.0μL 內標溶液稀釋后測定,計算時乘以稀釋倍數(shù)。
2.5.3.2 定性分析:應同時滿足:待測物的保留時間與其標準品的保留時間一致;測出的峰扣除適當?shù)目瞻缀螅刹捎弥苯佑嬎銠C譜庫NIST 標準數(shù)據庫檢索定性,也可通過樣品與標準品之特征離子圖譜比較定性,比較特征離子時應符合下列要求:
a)標準質譜中相對強度大于10%的特征離子均應出現(xiàn)在樣品中;
b)樣品中符合上項要求特征離子的大小應在標準品相對離子強度的±20%之間;
c)對于有些重要的離子,雖然其相對強度小于10%,也應列入評估中。
2.5.3.3 定量分析:測得的各待測物的R 值由標準曲線或回歸方程得樣品溶液中各待測物的濃度(μg/mL)。
2.6 計算
2.6.1 按GBZ 159 的方法和要求將采樣體積換算成標準采樣體積。
2.6.2 按式(1)計算空氣中待測物的濃度:
式中:
c ——空氣中待測物的濃度,單位為毫克每立方米(mg/m3);
c1、c2——測得的前后段樣品溶液中待測物的濃度(減去樣品空白),單位為微克每毫升(μg/mL);
V ——樣品溶液的體積,單位為毫升(mL);
V0 ——標準采樣體積,單位為升(L);
D ——解吸效率,%。
4.6.3 空氣中的時間加權平均接觸濃度(CTWA)按GBZ 159規(guī)定計算。
2.7 說明
2.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進行研制。本法的檢出限、定量下限、定量測定范圍、最低檢出濃度、最低定量濃度(以采集1.5L空氣樣品計)、相對標準偏差等方法性能指標見表2。各待測物的穿透容量(100mg活性炭)、解吸效率參考本標準的相關部分。但在工作場所空氣中多種待測物共存情況下,要考慮相互影響。應測定每批活性炭管的解吸效率。
僅從以上兩個因素的檢測方法就可以看出來職業(yè)病危害因素檢測的科學性、嚴謹性,這真不是隨便就能檢測出結果的。另外,還有采樣的方法也是有嚴格的標準規(guī)范的,下次將給您分享下采樣的方法。